DEFINICIÓ PROTÒNICA DE BRÖNSTED-LOWRY
De la majoria de les teories presentades al llarg dels anys per a explicar
les propietats dels àcids i les bases, la teoría de transfeència de protons o
de Brönsted i Lowry és la més utilitzada.
La definició protònica d'àcid-base va ser proposada pel danés Brönsted i l'anglés Lowry de forma independent en 1923 i
diu així: "Àcid és qualsevol
substància molecular o iònica que pot cedir un protó a una altra que es
comporta com a base. Per tant una base és qualsevol substància que pot acceptar
un protó d'una altra que es comporta com a àcid." De la mateix
concepte d'àcid i base es dedueix que una substàncies no pot actuar com a tal
més que en presència d'una base, i viceversa.
Ácids i bases conjugats
Com un àcid cedeix un
protó a una base, la resta de la molècula de l'àcid pot tornar a acceptar un
protó, la qual cosa implica que s'ha convertit en una base que rep el nom de
"base conjugada". Igual succeeix quan una base accepta un protó, que
es converteix en un "àcid conjugat". Per exemple:
Per tant, totes les
reaccions àcid-base segons Brönsted-Lowry impliquen la presència de dos parells
àcid-base en equilibri.
Sustàncies amfiprótiques
Molts compostos poden actuar com a àcids i com a bases, depenent de la
substància amb la qual es troben. Així per exemple, l'aigua actua com a base amb
el clorur d'hidrogen en dissolució (àcid chlorhídric), HCl:
I com un àcid amb el NH3:
Aquestes substàncies se'ls anomena anfiprótiques (també anfolits o substàncies
amfòteres). Són anfitrópics també els ions intermedis dels àcids di- i
tripróticos. Així el actua:
-
Com àcid amb el NaOH
-
Com base amb el HF
Aquesta definició limita els àcids als compostos que tenen hidrogen. No
obstant això, hi ha substàncies que sense tenir hidrogen es comporten com àcids
(per exemple AlCl3 neutralitza una dissolució de NH3).
Fets semblants a aquest són justificats mitjançant una definició més àmplia
d'àcids i bases proposada per Lewis.
Fuerça de àcids i bases
Prenent l'aigua com a dissolvent podem establir una escala de força àcida o
bàsica de tal manera que per a la reacció de HCl i CH3COOH amb
l'aigua, observem que Ka (HCl) >> Ca (CH3COOH)
del que es dedueix que l'HCl és més àcid que el CH3COOH. De forma
anàloga es pot establir la força de les bases.
No obstant això, els àcids molt forts o les bases molt fortes presenten
aproximadament de la mateixa força enfront de l'aigua, i per tant, el
dissolvent fa de anivellador de la força àcida o bàsica.
-
Àcids forts: HClO4,
H2SO4, HNO3, HCl, HBr,..
-
Bases
fortes: NaOH, KOH, Na,…
Aquests àcids estan totalment dissociats en aigua i per poder distingir la
força àcida dels àcids, hem de fer ús un dissolvent més àcid que l'aigua, tal
com l'àcid acètic i així es obitiene:
HClO4 > HBr > H2SO4>
HCl > HNO3
Anàlogament la diferent força bàsica de les bases es podrà distingir
utilitzant un dissolvent més bàsic que l'aigua com NH3.
Observem que en la teoria de Brönsted-Lowry, el dissolvent té un paper
important ja que els termes àcid o base són funció de la força àcida o bàsica del
dissolvent amb què s'enfronten. D'acord amb aquest concepte s'entén com a
dissolvent "aprótic" aquell en el qual, un solut àcid o bàsic no
produeix cap reacció (per exemple. benzè, toluè, tetraclorur de carboni, hexà
...).
Definició de Lux-Flood
Per poder tractar dins el
concepte àcid-base moltes reaccions que tenen lloc en sistemes fosos, sense
presència de dissolvent, Lux va expressar una definició que posteriorment va
ser estesa per Flood, i diu així: "àcid és un acceptor de ions òxid":
El SiO2
actua com àcido enfront el CaO que es comporta com a base.
Definició des sistemes disolvents
L'estudi de dissolvents diferents de l'aigua van posar de manifest que
moltes altres substàncies que es podien utilitzar com a dissolvents, es
autoionizaven de manera similar a l'aigua:
Els estudis amb l'amoníac líquid van arribar a suposar que un dissolvent
qualsevol es comportava com àcid aquella substància capaç de cedir el catió del
dissolvent i com a base aquella substància capaç de cedir l'anió del
dissolvent. En aquest sentit, la neutralització és la reacció d'una substància
que conté l'anió amb una que conté el catió per donar una sal i una molècula de
dissolvent:
També PCl5 y FeCl3 son àcids en OPCl3:
La quantitat de dades que hui en dia són conegudes sobre el comportament de
diferents dissolvent és molt important i aquest tipus d'estudis constitueix un
capítol fonamental en el desenvolupament de la Química Inorgànica.
Cations hidratats com àcids de Brönsted
És clar que un àcid
ha de tenir protons per a poder-los transferir. No obstant això, és fàcil
comprovar que les dissolucions aquoses de les sals de nombrosos cations (per
exemple, el AlCl3) són àcides. On són els protons en aquest exemple?
La resposta és que els cations referits, en dissolució aquosa, estan hidratats,
és a dir, envoltats de molècules d’aigua que queden unides al catió per forces
electrostàtiques —ja que l’aigua és una molècula polar— i també, en molts
casos, per enllaços covalents. Així, en el nostre cas:
És a dir, l’àcid és
el catió hidratat. Per als cations hidratats, la tendència a cedir un protó
vindrà donada per la força de repulsió entre espècies amb càrrega positiva, el
catió i el protó. Aquesta força s’incrementa en augmentar la càrrega del catió
i en disminuir la distància entre catió i protó, d’acord amb la llei de
Coulomb. Com les molècules d’aigua estan rodejant el catió, aquesta distància
disminueix en fer-ho el seu radi. Per tant, els cations més àcids són aquells
que tenen càrrega alta i radi petit (per exemple, el Al3+) mentre
que els menys àcids són els de càrrega baixa i radi gran (per exemple, el K+).